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[主观题]
下列单体进行自由基聚合时，60℃时其主要终止方式为：苯乙烯______，醋酸乙烯酯______，丙烯腈______，MMA______。
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苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49L/(mol·s)和25.1L/(mol·s)。
(1) 计算共聚时的反应速率常数；
(2) 比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小；
(3) 作出此共聚反应的F1-f1曲线；
(4) 要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？
苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚合时，其r1=0.64，r2=1.38。已知：苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0L/(mol·s)和25.1L/(mol·s)。
求：
在一溶液聚合体系中，某单体浓度c(M)=0.2mol/L，某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0×10-3mol/L，60℃进行自由基聚合。已知kp=1.45×102L/(mol·s)，kt=7.0×107L/(mol·s)，f=1，引发剂半衰期t1/2=44h。求：
自由基聚合遵循规律
试验 | T/℃ | [M]/(mol·L-1) | [I]×103/(mol·L-1) | 聚合时间/min | 转化率/% |
1 | 60 | 1.00 | 2.5 | 500 | 50 |
2 | 80 | 0.50 | 1.0 | 700 | 75 |
3 | 60 | 0.80 | 1.0 | 600 | 40 |
4 | 60 | 0.25 | 10.0 | ？ | 50 |
试计算实验4达到50%转化率时所需的时间，计算总活化能。
下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
CH2===CHCl，CH2===CCl2，CH2===CHCN，CH2===C(CN)2，CH2===CHCH3，CH2===C(CH3)2，CH2===CHC5H6，CF2===CF2，CH2===C(CN)COOCH3，CH2===C(CH3)—CH===CH2
数中各占多少(百分比)？它们对聚合度各有什么影响？计算时选用下列数据：[I]=0.04mol·L-1，f=0.8，kd=2.0×10-6s-1，kp=176L·mol-1·s-1，kt=3.6×107L·mol-1·s-1，ρ(60℃)=0.887g·mL-1，CI=0.05，CM=0.85×10-4。
苯乙烯在60℃以过氧化二叔丁基为引发剂，苯为溶剂进行溶液聚合。当单体苯乙烯的浓度c(M)=1mol/L，引发剂浓度c(I)=0.01mol/L时，引发和聚合的初速分别为4×10-11mol/(L·s)和1.5×10-7mol/(L·s)。试根据计算判断低转化率下，在上述聚合反应中链终止的主要方式，真正终止和链转移终止的比例。已知：60℃时CM=8.0×10-5，CI=3.2×10-4，CS=2.3×10-6，苯乙烯的密度为0.887g/mL，苯的密度为0.839g/mL。设苯乙烯苯体系为理想溶液。
M]=3.5mol·L-1，自由基寿命τ=8.8s，kp=1.45×102L·mol-1·s-1。
